Phosphorus-centered radicals and biradicals Rosenboom, Jan , 1997- (VerfasserIn) Schulz, Axel , 1967- (AkademischeR BetreuerIn) Weigand, Jan J. , 1974- (AkademischeR BetreuerIn) Müller, Christian (AkademischeR BetreuerIn) Universität Rostock (Grad-verleihende Institution) Universität Rostock Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät (Grad-verleihende Institution) Text theses Text Hochschulschrift 2024 15.08.2024 eng ger electronic resourceremoteComputermedienOnline-Ressourceapplication/pdf1 Online-Ressource (verschiedene Seitenzählungen) Illustrationen, Diagramme This thesis deals with the synthesis, reactivity and spectroscopic properties of P-centered mono- and biradicals. First, the addition of aldehydes to the biradical [•P(μ-NTer)2P•], a classical concerted reaction mechanism, was investigated and elucidated in detail. In contrast, radical reactivity for this molecule was observed during the addition of bromoalkanes to [•P(μ-NTer)2P•]. This led to the synthesis of the persistent, phosphorus-centered monoradical [•P(μ-NTer)2PEt], which could also be detected by EPR spectroscopy as an intermediate during the radical reaction mechanism proposed here. Based on the reaction of [•P(μ-NTer)2P•] with bromoalkanes, the bridging of two biradical units was finally achieved with a dibromoalkane. From this, a phosphorus-centered disbiradical was synthesized and its special electronic situation was elucidated by means of extensive EPR experiments and quantum chemical calculations.<eng> Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, Reaktivität und den spektroskopischen Eigenschaften von P-zentrierten Mono- und Biradikalen. Zunächst wurde mit der Addition von Aldehyden an das Biradikal [•P(μ-NTer)2P•] ein klassischer konzertierter Reaktionsmechanismus detailliert untersucht und aufgeklärt. Im Kontrast dazu konnte mit der Addition von Bromalkanen an [•P(μ-NTer)2P•] erstmalig radikalische Reaktivität für dieses Molekül beobachtet werden. Hieraus folgte die Synthese des persistenten, phosphorzentrierten Monoradikals [•P(μ-NTer)2PEt], welches mittels EPR-Spektroskopie auch als Intermediat im hier vorgeschlagenen radikalischen Reaktionsmechanismus nachgewiesen werden konnte. Basierend auf der Reaktion von [•P(μ-NTer)2P•] mit Bromalkanen konnte mit einem Dibromalkan schließlich die Verbrückung zweier Biradikaleinheiten erreicht werden. Hieraus wurde ein phosphorzentrierte Disbiradikal synthetisiert und seine spezielle elektronische Situation mittles umfangreicher EPR-Experimente und quantenchemischer Rechnungen aufgeklärt.<ger> Open Access Urheberrechtsschutz 1.0 vorgelegt von Jan Christoph Lukas Rosenboom Enthält Zeitschriftenartikel GutachterInnen: Axel Schulz (Universität Rostock) ; Jan Weigand (TU Dresden) ; Christian Müller (FU Berlin) Dissertation Universität Rostock 2024 Kumulative Dissertation 540 370 https://purl.uni-rostock.de/rosdok/id00005096 https://doi.org/10.18453/rosdok_id00005096 https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:gbv:28-rosdok_id00005096-8 https://d-nb.info/139044998X/34 Phosphorus-centered radicals and biradicals--(DE-627)1951133471 urn:nbn:de:gbv:28-rosdok_id00005096-8 doi: 10.18453/rosdok_id00005096 oclc: 1570818769 ppn: (DE-627)1951031288